COD在线分析仪测定方法的研究相对较早。近年来，便携式COD分析仪的研究更加活跃。测试方法不断发展和更新。这些方法是相互渗透的。一些方法如HACH比色法尚未广泛使用。
COD在线监测仪回流滴定：
该方法目前是实验室中常用的方法，也是国家标准方法。该方法适用于COD值大于30mg/L的所有类型水样，未稀释水样的检测上限为700mg/L.具体方法是:将已知量的重铬酸钾溶液加入水样中，硫酸银用作强酸介质下的催化剂。煮沸和回流后，将试验二茂铁用作指示剂并用硫酸亚铁铵滴定。在水样中未还原的重铬酸钾通过消耗的硫酸亚铁铵的量转化为消耗的氧的质量浓度。
该方法的缺点是:操作过程相对麻烦，并且存在许多错误原因。例如，回流收集可能导致大的错误。经计算，每滴硫酸亚铁铵都会导致COD值变化约为8mg/L，这可能会导致较大的误差;不适合高氯和低COD水。
COD在线监测仪使用注意事项有哪些？
HACH比色法：
HACH比色法是一些在先进实验室中使用的测试方法。该方法使用特殊的瓶装消化溶液作为消化试剂。在测试期间，加入水样并在COD反应器上加热2小时。冷却至室温后，用分光光度计进行比色分析，直接读取水样中的COD值。由于Cr2O7在还原剂的作用下部分转化为Cr3+，因此在620nm的波长下测量吸光度，然后从吸光度转换COD值。
虽然该方法具有明显的优点，但同时存在一定的缺陷。由于消化液使用特殊的瓶装消解液，因此瓶装消解液每瓶的成本较高。
微波法：
微波方法是近年来开发的COD测试方法。该方法使用硫酸-重铬酸钾消化系统作为回流方法。在通过微波加热消化水样后，测试过量的重铬酸钾。作为指标，用硫酸亚铁铵滴定，计算COD值。该方法重要的特征之一是通过使用频率为2450MHz的电磁波能量来进行反应液的加热。在高频微波的作用下，反应液体分子会产生摩擦运动，并采用密封消解法使消化罐压力迅速增加到203kPa，因此该方法的优点是反应时间短，可以实现高氯水的测量。
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