这是个水污染处理的问题，重铬酸钾是能够氧化氯离子的，样液也要回流。根据基本分析，首先有这几个猜测：

  1.操作过程是否存在失误。如果平行实验中有一个样品的数据存在极大的偏差的话，应该抛弃掉。将此次数据当作失误处理。如果是单一试验数据那就没有说服力。

  2.重铬酸钾是否过量。如果氧化不彻底的话，样液里面可能会存在干扰物质。

  3.样液是否含有太多脂肪类及芳香族物质。这两者都不易被重铬酸钾氧化，可能会造成干扰。

  4.样液本身呈氧化性。即化学需氧量为负值。单一数据无说服力。